离职手续中财务部签字的核心作用是确保员工与公司的财务往来清晰、无遗留问题。具体原因如下：

财务清算与结算

财务部需检查员工是否存在工资拖欠、借款未还、报销未处理等财务事项。只有在确认无欠款后，才能在离职手续表上签字，保障公司财务安全。

法律合规性要求

根据《劳动合同法》第五十条，用人单位需在办结工作交接时支付经济补偿（如适用）。财务部签字是确认经济补偿已结算的重要环节，避免后续纠纷。

审计与档案完整性

若公司近期进行过财务审计，财务部签字可证明审计文件真实有效，确保离职证明等档案材料的合法性。这对于后续社保转移、失业证办理等手续至关重要。

风险控制与责任追溯

通过财务部签字，明确财务责任归属，防止因离职员工未结清费用导致公司损失。同时，也为可能出现的劳动争议提供证据支持。

总结：

财务部签字是离职手续中的关键环节，旨在完成财务清算、保障法律合规、确保档案完整，并控制潜在风险。